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ゼータ電位とは

ゼータ電位とは、粒子が持つ静電気的な反発力です。 分散系において、粒子の凝集や沈降・浮上は製品の品質や性能に大きく影響します。 ゼータ電位や粒度分布はこれらの現象を定量的に評価できる指標の一つであり、 分散安定性の予測や制御によく用いられています。

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ゼータ電位とは

液体中に分散する粒子は、その粒子表面の組成に応じてプラスまたはマイナスに帯電しています。
図は粒子がマイナスに帯電している場合を示しています。

図1 液体中に分散する粒子のイメージ図 

液体中にはイオンが存在しており、粒子表面の電荷を打ち消すように、反対符号のイオンが粒子表面近傍に集まり、層を成します。この層を「イオン固定層」といいます。さらにその外側には、プラスおよびマイナスのイオンが拡がった状態で分布しており、これを「イオン拡散層」といいます。これらの層を合わせて「電気二重層」と呼びます。

このような系に電場を印加すると、粒子は電荷の符号に応じて移動(電気泳動)します。イオン固定層は粒子とともに移動しますが、拡散層の一部は粒子とともに移動せず、その場にとどまります。この時、粒子とともに移動する領域と、移動しない領域の界面を「すべり面」といいます。ゼータ電位とは、「粒子から十分に離れた位置での電位をゼロとした時の、すべり面における電位」のことです。

液体中の粒子はブラウン運動により常に運動しています。また、粒子間にはファンデルワールス力と呼ばれる引力がはたらいています。このため、粒子同士が接近すると凝集が生じます。一方で、ゼータ電位の絶対値が大きいほど粒子間の静電的反発力が強くなり、凝集が抑制されます。そのため、ゼータ電位は分散安定性の指標として広く用いられています。

分散安定性とは

分散安定性とは、液体中に分散した粒子が凝集や沈降・浮上を起こさず、均一な分散状態を維持する性質を指します。分散安定性はゼータ電位だけでなく、以下のような複数の要因も関係します。

<分散媒の粘度>
分散媒の粘度は粒子の運動性に影響を与えます。
粘度が高いほど粒子の移動は抑制され、粒子同士が接触する機会が減るため、凝集が起こりにくくなります。

<ぬれ性>
粒子と分散媒のぬれ性も重要な要因です。
ぬれ性が悪い場合、粒子は分散媒との接触面積を小さくしようとするため、粒子同士が集まりやすくなります。

<分散媒と粒子の密度差および粒子径>
粒子径が大きくなると、粒子に働く力の影響が相対的に大きくなります。
そのため、粒子と分散媒の密度差に応じて沈降または浮上が生じやすくなります。

測定手法一覧

ゼータ電位の測定手法は、試料の状態や粒子の特性に応じて複数存在します。また、ゼータ電位は粒子の挙動や応答から算出されるため、その解析には粒子径の情報が関係します。このため、ゼータ電位とあわせて粒度分布を測定できる手法や装置も用いられています。各手法には適用可能な試料条件や測定可能な粒子径範囲が異なるため、目的に応じた手法選択が重要です。
代表的なゼータ電位の測定手法を以下に示します。
測定手法    観測量 対象試料
電気音響法(ESA法)    超音波(振幅) 分散液(濃厚系)
コロイド振動電位法(CVP法)    電位差 分散液(濃厚系)
沈降電位法    電位差 分散液(濃厚系)
顕微鏡電気泳動法    移動度 分散液(希薄系)
電気泳動散乱法(ELS法)    周波数のずれ 分散液(希薄系)
流動電位法    電位差、電流 固体
また、粒度分布の測定手法は、粒子の運動や光の散乱特性など、異なる物理現象を利用して粒子径を評価します。代表的な粒度分布の測定手法を以下に示します。
測定手法 観測量 対象粒子径 対象試料
電気音響法(ESA法) 超音波(位相遅れ) 80nm~100µm 濃厚系
超音波減衰法 超音波の減衰率 10nm~100µm 濃厚系
沈降法 粒子濃度の時間変化 10nm~10µm 濃厚系
粒子追跡法(PTA法/NTA法)
ブラウン運動解析法
粒子の移動量 100nm~1µm 希薄系
レーザー回折/散乱法 散乱光強度の角度分布 10nm~数mm 希薄系
動的光散乱法(DLS法) 散乱光強度のゆらぎ 1nm~10µm 希薄系

当社で測定できる手法

【電気音響法(ESA法)】 電気音響法は濃厚系(最大60vol%程度)の試料の測定に適しており、ゼータ電位と粒度分布の評価が可能です。
分散液に交流電圧を印加し、粒子を振動させることにより生じる超音波(ESAシグナル)の振幅からゼータ電位を、交流電圧と発生する超音波との位相差から粒子径を評価します。
【超音波減衰法】超音波減衰法は濃厚系(1~40vol%程度)の試料の測定に適しており、粒度分布の評価が可能です。
分散液に超音波を伝搬させると、超音波は様々な要因で減衰します。伝搬した超音波を検出器で受信し、その減衰率から粒度分布を算出します。
【顕微鏡電気泳動法】 顕微鏡電気泳動法は希薄系(ppmオーダー)の試料の測定に適しており、ゼータ電位の評価が可能です。分散液に直流電圧を印加して粒子を電気泳動させ、その移動度からゼータ電位を算出します。
【ブラウン運動解析法】ブラウン運動解析法は希薄系(ppmオーダー)の試料の測定に適しており、粒度分布の評価が可能です。分散液中の粒子のブラウン運動を顕微鏡で観測・追跡し、その移動量から粒子径を算出します。
【流動電位法】 流動電位法は固体や繊維、粗大粒子の測定に適しており、ゼータ電位の評価が可能です。固体試料と固体試料の間に電解液を流した際に生じる入口と出口の電位差からゼータ電位を算出します。

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